Pada Pemilu 2014, ia kembali mencoba peruntungannya. Kali ini ia berhasil lolos dan menjadi anggota DPR periode 2014-2019.

Adian Napitupulu muda
Adian tampil nyentrik dalam pelantikan anggota DPR dengan jas yang dipadukan dengan celana jeans. Ia juga mengenakan peci hitam dan dasi. Gaya berpakaian Adian yang nyentrik tersebut pernah membuatnya ditolak masuk ke istana negara.
Ketika menjadi wakil rakyat, Adian pernah menjadi bulan-bulanan warganet. Pasalnya, ia tertangkap kamera sedang tertidur dalam sidang paripurna Kamis, 6 November 2014.
Menurut pernyataannya kepada Tempo.co, ia tidak tertidur. Matanya memang terpejam seakan sedang tidur pada saat foto tersebut diambil. Namun, ia masih mendengarkan materi diskusi dalam sidang tersebut.
Adian mengatakan, ia terlibat penuh dalam sidang paripurna itu. Pimpinan fraksi sempat memintanya pindah ke bangku di barisan depan kemudian ia kembali pindah ke belakang.
"Saat kembali ke belakang itu,saya tertangkap kamera sedang leyeh-leyeh," kata Adian, seperti dikutip Tempo.co.
Pada saat Pemilihan Presiden (Pilpres) 2019, Adian aktif mengkampanyekan pasangan Jokowi-Ma'ruf.
Ia merupakan anggota Tim Kampanye Nasional (TKN) untuk pasangan dengan nomor urut 01 itu.
Ia juga maju sebagai caleg dalam Pemilu 2019 dan lolos ke Senayan. Namun, ia belum mengetahui akan ditugaskan di komisi mana oleh partainya.
Anggota DPR RI Fraksi PDI Perjuangan Adian Napitupulu kolaps dalam penerbangan dari Jakarta menuju Palangkaraya, Kalimantan Tengah.